人們?cè)谌粘I钪,?jīng)常要接觸水,這樣就引起人們對(duì)穿著的衣物提出了防水的要求,從而客觀(guān)上促進(jìn)了防水面料的產(chǎn)生。據(jù)文獻(xiàn)記載1,早在公元1600年以前,中美和南美的居民就生產(chǎn)出了防水面料。以后隨著高分子科學(xué)的發(fā)展,多種合成材料出現(xiàn),作為涂層材料,作用于面料上,制成防水面料。
早期的涂層防水面料,有一定的防水效果,但不透濕,防水不透濕面料對(duì)服用者產(chǎn)生不舒適甚至低溫寒冷的后果2。
防水不透濕面料存在的這些問(wèn)題,使人們尋求一種可呼吸(breathable)面料。在二戰(zhàn)期間,Shirley學(xué)院的研究人員最先研制出防水透濕面料(WBF)2,主要用于軍事、戶(hù)外活動(dòng)、醫(yī)生手術(shù)服等。
在涂層法制備防水透汽面料方面,最先利用的涂層材料為丙烯酸和聚氨酯系列3。在60年代末和70年代初期,很多學(xué)者對(duì)涂層面料進(jìn)行了大量的研究。在80年代以前,一般是利用溶液或溶劑體系產(chǎn)生的聚合物來(lái)作為涂層體系4。自80年代以來(lái),水溶性涂層材料的研究引起了很多研究者的興趣,F(xiàn)在研制成功的水溶性涂層防水材料,主要為聚氨酯(PU)及其改性產(chǎn)品4。
80年代中期,又出現(xiàn)了一種新的涂層工藝--放電涂層。此種技術(shù)是利用物理和化學(xué)手段,借助等離子體鍍膜技術(shù),在面料面進(jìn)行改性,使其具有憎水、防水能力5––14。
在防水面料的發(fā)展過(guò)程中,粘貼薄膜式防水面料起到了一個(gè)很重要的作用。此類(lèi)防水面料的代產(chǎn)品為Gore-Tex膜面料。Gore-Tex膜是W.L.GoreAssociatesInc.的PTFE膜產(chǎn)品商品名15,于1969年首次研究成功16。日本的NITTOElec.Inc.生產(chǎn)的MICROTEX也屬此類(lèi)膜17。Gore-Tex面料在產(chǎn)業(yè)和技術(shù)上的成功,大大激發(fā)了聚合物成膜研究和發(fā)展,特別是在美國(guó)和日本18。
由以上可知,從不同的防水機(jī)理和生產(chǎn)方法來(lái)看,防水面料可分為:緊密面料型防水服裝,涂層型防水面料和粘貼薄膜型防水面料。
1.緊密面料型防水服裝
1.1緊密面料防水及傳濕機(jī)理
緊密型防水面料是利用改變面料結(jié)構(gòu)而達(dá)到防水透濕的目的。由于此類(lèi)面料是最早研制成功的防水透濕面料2,其主要機(jī)理為:水汽在紗線(xiàn)空隙之間簡(jiǎn)單的擴(kuò)散;纖維束之間的毛細(xì)管傳遞;在單根纖維之間的擴(kuò)散。
第一種機(jī)理,水汽傳遞過(guò)程是由沿面料從內(nèi)到外的水蒸氣壓力梯度控制的。當(dāng)紗線(xiàn)之間的空隙較小時(shí),第二種傳遞機(jī)理所起的作用就很重要了。對(duì)于第三種機(jī)理,主要涉及水蒸汽吸附在面料內(nèi)面纖維上,通過(guò)纖維擴(kuò)散,在面料外面解吸。由吸水或親水纖維(如羊毛、,棉花和粘膠等)織成的緊密面料水蒸汽傳遞能力比類(lèi)似結(jié)構(gòu)的不吸水或憎水性纖維織成的面料要強(qiáng)得多19。
對(duì)防水面料所能耐的靜水壓P,可用Laplace‘s方程得出20:
γ為潤(rùn)濕液體的面張力,r為孔的半徑,θ為潤(rùn)濕液體對(duì)孔壁的接觸角。
要提高耐水壓,可通過(guò)減小紗線(xiàn)之間的孔大小,或增大接觸角來(lái)實(shí)現(xiàn),而增大接觸角一般通過(guò)對(duì)面料進(jìn)行憎水處理來(lái)實(shí)現(xiàn)。
1.2緊密防水面料發(fā)展與特點(diǎn)
緊密型防水服裝,主要有早期的全棉Ventile型和現(xiàn)在的超細(xì)聚酯纖維面料。
Ventlie型面料是由低捻棉紗以牛津布的形式織成,此結(jié)構(gòu)使布面平整,面料緊密但不僵硬2。在干態(tài)下,人體排汗產(chǎn)生的水汽在紗線(xiàn)之間的空隙中穿過(guò)親水纖維擴(kuò)散和通過(guò)纖維束進(jìn)行毛細(xì)管傳送21。在遭到雨淋時(shí),棉纖維的親水性引起紗線(xiàn)溶脹,使紗線(xiàn)之間的空隙從10μm減小到3μm21。
現(xiàn)在的緊密型防水面料,多用超細(xì)聚酯或尼龍纖維為原料織成22,23。在此類(lèi)面料中,纖維之間、紗線(xiàn)之間緊密排列,使得面料在不進(jìn)行憎水整理的情況下,也能耐水壓104––105Pa2。纖維紗線(xiàn)之間形成毛細(xì)管,由于毛細(xì)管效應(yīng),能很好傳輸水蒸汽。
2.涂層防水透濕面料
涂層法是指面料直接或間接地進(jìn)行涂層,使面料具有防水性,透汽性是通過(guò)產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)或使其具有親水性而得到的24。根據(jù)其防水透汽機(jī)理,可分為三種類(lèi)型:微孔涂層法,親水性涂層法,微孔親水結(jié)合法。
2.1微孔涂層法
微孔涂層具有防水透濕功能,主要是由于水汽分子和雨滴尺寸有很大的不同,水汽分子直徑一般為4×10-4μm25,雨滴的直徑通常為102μm2。涂層的微孔大小一般為2μm2,因此,即使是最小的雨滴由于面張力作用也不能透過(guò)微孔,而水汽能自由通過(guò)。
早在1967年,F(xiàn)onseca.G.F26得出了泡沫涂層微孔防水面料的傳濕速率經(jīng)驗(yàn)公式:
wvt為傳濕速率,B為孔隙率,T為厚度,d為微孔直徑,A為常數(shù)。
Tagawa等人根據(jù)Hager-Posuille方程得出了傳濕量公式27:
W為傳濕量,d為微孔直徑,ρ為傳輸物質(zhì)密度,n為孔數(shù),g為重力加速度,L為涂層厚度。
從上式看出,傳濕量與孔數(shù)、厚度成反比,這與傳濕速率一致,傳濕量與孔徑的四次方成正比,這與傳濕速率、防水要求相反。
微孔涂層面料具體實(shí)施方法有:泡沫涂層,相分離相轉(zhuǎn)換,等離子體法。
泡沫涂層典型例子為Pfersee/CibaGeigy公司的DICRYLAN體系24。相分離法代產(chǎn)品為PERMUTEX系統(tǒng)、“ENTRANT”和“ULTREX”24。
相轉(zhuǎn)換法也稱(chēng)“干式法”。利用此方法UCB.SpecialtyChemicals/B公司研制開(kāi)發(fā)了Ucecoat/2000(s)系列產(chǎn)品24。
等離子體法H.K.Yasuda在此方面有過(guò)專(zhuān)門(mén)研究28––31。此種技術(shù)一般是在面料上形成一層微孔薄膜,此薄膜一般為憎水物質(zhì)(如PTFE和其它碳氟化合物),由于其憎水性?xún)?yōu)良,因此此類(lèi)防水面料具有一定的耐水壓能力。
2.2親水性涂層法
利用含有親水性基團(tuán)(-OH,-COOH,-NH2等)的物質(zhì)進(jìn)行涂層,所形成的阻擋層,一般為致密實(shí)心層,起到防水的作用,涂層聚合物本身含有的某些基團(tuán)可以吸收、擴(kuò)散和解吸水蒸氣,能很好地透濕24。
親水性透濕高聚物的基礎(chǔ)研究工作主要集中于60年代和70年代,F(xiàn)在,親水高聚物主要有26改性的聚酯、聚酰胺和聚氨酯。
3.粘貼薄膜型防水透濕面料
此種技術(shù),是把功能性膜粘貼到面料上。粘合劑卻起到了一個(gè)很重要的角色,粘合劑主要有兩種24:一種為透濕型,可連續(xù)涂層;另一種為不透濕型,只能以網(wǎng)點(diǎn)式(dot-wise)粘合,不致于破壞透濕性。
此類(lèi)面料按所用的功能性膜分類(lèi)可分為:微孔膜型,致密親水膜,微孔親水結(jié)合膜。
3.1微孔膜
微孔膜防水透濕機(jī)理與微孔涂層類(lèi)似,其成膜方法為:水溶性聚合物分散體形成泡沫,干燥后壓制成膜;相分離法,濕法凝固;“干式”凝固拉伸成膜。
前幾種方法主要應(yīng)用于PU膜系列,此類(lèi)膜可直接利用在成膜過(guò)程產(chǎn)生的缺陷而成微孔。例如Porelle膜和REPEL膜24。
利用拉伸成膜法的典型例子為Gore-Tex膜。它是通過(guò)把燒結(jié)擠出的PTFE棒,加熱到稍低于327℃16,再以較高的速率進(jìn)行二維拉伸而制得的。通過(guò)電鏡觀(guān)察,可以發(fā)現(xiàn),Gore-Tex膜有很多結(jié)節(jié)(spinal),結(jié)節(jié)之間由原纖連接,結(jié)構(gòu)較規(guī)整。結(jié)節(jié)形成了很多微小的孔隙,孔隙率可達(dá)96%(一般在25%––96%之間)16,因此透濕性很好。Gore-Tex膜微孔一般為0.02––15μm16,具有優(yōu)良的防水能力。Gore-Tex膜面料把防水(耐水壓1.75kg/cm2)與透濕很好地結(jié)合在一起,是第一個(gè)同時(shí)滿(mǎn)足防水與透汽的面料。此類(lèi)面料結(jié)構(gòu)如同“三明治”,分三層,外層一般為尼龍面料,內(nèi)層為針織品,中間為不連續(xù)粘合的Gore-Tex膜34。
3.2致密親水膜防水透濕面料
致密親水膜防水透汽面料是指利用親水型高聚物(含有親水型基團(tuán)或側(cè)鏈)制成致密實(shí)心膜,再粘到面料上。其防水透濕機(jī)理同此類(lèi)涂層面料。
此類(lèi)防水透汽面料的典型產(chǎn)品有SYMPATEX膜面料(PET膜),BIONII膜面料(PU膜),EXCEPOR-U(Polyaminoacid-urethane膜)。
4.防水透濕面料的比較
各類(lèi)面料都有其能生存下來(lái)的優(yōu)勢(shì),也有其需要改進(jìn)的不足,現(xiàn)分別進(jìn)行闡述。
緊密型面料,其優(yōu)勢(shì)主要在于:工藝簡(jiǎn)單,主要是紗線(xiàn)和絲纖度的變化;制成的衣物懸垂性好,透濕性好。
但其面料耐水壓太低(在三種機(jī)理面料中是最低的),這大大限制了它的應(yīng)用范圍。棉型Ventile面料遇水變僵硬,不利于穿著35,這也是此類(lèi)面料缺點(diǎn)之一。
涂層面料其優(yōu)勢(shì)為:生產(chǎn)工藝的成本較低;親水性涂層以水為溶劑,成本低,污染少;親水性涂層可按傳統(tǒng)工藝進(jìn)行;放電法涂層為干式過(guò)程,過(guò)程簡(jiǎn)單,產(chǎn)生污染環(huán)境的廢液少。
涂層法也存在很多制約因素;涂層法以有機(jī)溶劑體系為主,溶劑回收設(shè)備費(fèi)用較高,且易造成環(huán)境污染;面料涂層處理后,懸垂性和柔軟性變差;防水耐久性差,附著牢度差;微孔涂層過(guò)程,要產(chǎn)生連續(xù)均勻的微孔結(jié)構(gòu)工藝較難控制;親水性涂層透濕性相對(duì)低一些;放電涂層處理過(guò)程條件高,一直未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
粘貼薄膜型面料,特別是Gore-Tex面料,具有優(yōu)良的性能;防水效果好,附著牢度高。但其難以獨(dú)占市場(chǎng)或大范圍推廣,關(guān)鍵的障礙是:二維拉伸制膜工藝復(fù)雜,成本太高,成衣價(jià)格高,其柔軟性、懸垂性不令人滿(mǎn)意。
5.結(jié)束語(yǔ)
防水面料的發(fā)展,從有文獻(xiàn)記載到現(xiàn)在,有幾百年的歷史,在此期間,逐漸形成了緊密型、涂層型和粘貼薄膜型三大種類(lèi),這三大種類(lèi)各有其特點(diǎn)和使用范圍,很難說(shuō)哪一種能完全取代另外兩種,以后情況會(huì)怎么樣呢?
筆者認(rèn)為,防水透濕面料應(yīng)該在發(fā)揮本身優(yōu)勢(shì)的基礎(chǔ)上,改進(jìn)其存在的不足,并不斷探索新品種,新方法。對(duì)緊密面料來(lái)說(shuō),應(yīng)該在纖維細(xì)度、纖維類(lèi)型和合理調(diào)整紗線(xiàn)結(jié)構(gòu)上下功夫,超細(xì)旦纖維的應(yīng)用,共聚法紡制本身具有防水、憎水功能的纖維都是很好的嘗試。
涂層法應(yīng)該探求新的涂層體系,由有機(jī)溶劑型徹底向水溶液型發(fā)展。放電涂層也是一個(gè)很好的方向,放電涂層在光學(xué)和電子工業(yè)上取得了很大的成功,如能充分發(fā)揮其優(yōu)勢(shì),探索出適合面料或其它高聚物涂層的工藝和設(shè)備,將對(duì)此領(lǐng)域有很大的影響。
粘貼薄膜法,應(yīng)簡(jiǎn)化工藝降低制膜成本,或?qū)で笃渌统杀究商娲鶪ore-Tex膜的制膜技術(shù),粘合劑也應(yīng)該向大眾化發(fā)展。
防水透濕面料隨著其技術(shù)的發(fā)展與改進(jìn),性能的提高,它與人們的生活將會(huì)更加密切,尤其在軍事、國(guó)防和一些惡劣環(huán)境中的作用會(huì)越來(lái)越明顯。wXE9SdUEi
本文摘自《英杰紡織涂層事業(yè)部》: http://www.tucengbu.cn/new/new-90-735.html